但由于母亲的病逝，兄弟二人只好再次回到属地扶桑。22岁时，苏辙被选为河南府渑池县的主簿。父子三人将从江陵到开封途中所作的诗赋整理为了《南行集》和《南行后集》。
一年后，苏辙再次进京参加殿试。苏辙觉得已经52岁的宋仁宗可能对正事不感兴趣，于是就尽力阐述了政治的重要性，言辞格外激切。
等到策论试卷递交上去以后，苏辙觉得自己肯定会落榜。但没想到副考官司马光却将他评为了第三等，力保苏辙。
但其他考官有异议，经过激烈的辩驳，最终苏辙的试卷被列为四等。苏辙也因此被任命为秘书省校书郎，奉命编纂礼书，并留在京中任职。
28岁这一年，苏洵在京师逝世。苏辙兄弟自汴河而下，顺着长江回到了蜀地，安葬父亲。守孝期结束后，苏辙兄弟一路向东，边游边玩前往京师。
回到京师后，王安石将苏辙调到了条例司，拿出《青苗法》和苏辙仔细讨论。苏辙指出，《青苗法》本意是在救济百姓，不是求利。
但如果加收利息就会使得吏员趁机营私作奸，背离初衷，并具体地阐述了《青苗法》放贷会给社会带来的影响。听完苏辙的话，王安石在此后的一个月内都没有再提过《青苗法》。
但没有想到陕西的官员却私自实行《青苗法》，春天发放贷款，秋天收还。朝廷内外的许多官员为了迎合王安石的心意都不敢提这件事，只有苏辙写信给王安石极力反对。
最终使得王安石大怒，将苏辙贬出京师，发派到了河南做官。
在外漂泊的这10多年里，苏辙先后调任了很多地方。41岁这一年，苏辙的哥哥因为作诗谤讪朝廷而被捕入狱，就是历史上着名的乌台诗案。
苏辙得知消息后立即上书请求以自己的官职替哥哥赎罪，因此受到牵连被贬到江西做官，5年内不得升调。
宋神宗驾崩后，宋哲宗即位，当时太皇太后高氏垂帘听政，起用司马光为相，废除新法。一朝天子一朝臣，曾经的旧党重新掌握政权，47岁的苏辙也被召回京师任职。
在苏辙的弹劾下，支持新法的宰相以及官员都被免职。在京师的这几年，苏辙可谓